Conjugated System에서의 친전자성 첨가반응

1. HBr이 1,3-butadiene에 첨가되는 반응

      - 1,2첨가 생성물: HBr이 두 이중결합 중 하나에만 첨가되고 다른 이중결합은 그 자리 그대로 남는 형태

      - 1,4첨가 생성물: Hyperconjugation(양성자가 먼저 첨가되면서 생기는 중간체의 공명 현상) 때문

  (1) Markovnikov 규칙에 의해 양성자가 맨 끝의 탄소 원자에 첨가된다.

  (2) 이때 생긴 탄소 양이온은 공명(resonance)에 의해 안정화될 수 있다. 

2. Hyperconjugation

* Alkyl groups are better than H

* 이중결합이 있었던 p궤도의 Antibonding orbital과 bonding p orbital의 겹침 현상이 일어나면서 안정화된다.

3. Competing reactions and the Hammond Postulate

좌: Hammond Behavior, 우: Non-Hammond Behavior

  (1) Normal Expectation

      - Faster reaction gives more stable intermediate

      - Intermediate resembles transition state

  (2) Non-Hammond Behavior

      - more stable intermediate from slower reaction

      - transition state와 intermediate가 다르다.